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納米材料在水性涂料中的應(yīng)用

放大字體  縮小字體 http://www.my-travelload.com  發(fā)布日期:2013-04-23  瀏覽次數(shù):218

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納米材料具有小尺寸效應(yīng)、表面效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng)等特殊的性質(zhì)加入到涂料中可提高涂料的耐沖擊、耐老化、耐腐蝕、抗紫外線等性能并可以獲得一些新的特殊功能如自清潔、抗靜電、阻燃等。因此,納米復(fù)合涂料的開發(fā)和應(yīng)用受到了人們的重視。

納米材料在涂料中的應(yīng)用大體上可分為兩大類一類是應(yīng)用于油性涂料中, 稱之為溶劑型納米涂料;另一類是應(yīng)用于水性涂料稱之為水性納米涂料。前者具有耐化學(xué)品性、耐水性、涂膜附著力好、耐磨且保色性好等優(yōu)點。但最大的缺點是含有機溶劑或有毒原料在生產(chǎn)和施工使用過程中會造成環(huán)境污染和人體傷害。后者除具有前者的優(yōu)點之外還具有無毒、無污染,成本低等優(yōu)點, 在環(huán)境問題日益嚴重的今天,具有環(huán)保性能的水性納米涂料的研制和應(yīng)用毫無疑問地成為了人們研究的熱點。

目前,納米材料在水性涂料中的應(yīng)用形式主要有兩種一種是原位聚合法,另一種是共混法。所謂原位聚合法就是將納米粒子與涂料中組成基體樹脂的單體混合均勻后,在適當條件下引發(fā)單體聚合而成為水性納米涂料; 共混法則是將組成涂料的基體樹脂與納米粒子直接混合而形成水性納米涂料。國內(nèi)外對水性納米涂料的研究主要通過以下幾種途徑。

1. 直接添加納米粉體作為涂料的增強材料

在水性納米涂料研制與開發(fā)的熱潮中,起初人們普遍采用直接使用納米粉體作為涂料的添加劑,然后利用機械方法進行分散的常規(guī)制備技術(shù)。

利用導(dǎo)靜電納米金屬氧化物顆粒以水為分散介質(zhì),選用不同分散助劑和研磨工藝, 制備了納米級導(dǎo)靜電水分散漿料。利用納米材料作增強劑, 用基料、體質(zhì)顏料、助劑和去離子水研制了一種具有獨特的光催化功能和自潔功能的水性復(fù)合型納米涂料。通過實驗表明在水性體系中采用六偏磷酸鈉作為表面活性劑可以明顯提高納米TiO2在水溶液中的分散性能TiO2粉體濃度低時粒子表面吸附的分散劑較多懸浮液體系穩(wěn)定性較高。選用D - M 純丙乳液外墻涂料中加入納米級TiO2 、SiO2等粒子,提高了涂料的耐沾污能力。在涂料中加入納米級材料及成膜助劑, 通過高速攪拌,制得了一種提高了韌性、耐老化、防水等性能的環(huán)保型外墻納米涂料。

盡管納米粉體分散到涂料中可以提高涂料的某些特性,但使用常規(guī)的機械分散方式制備的水性納米涂料難以保證納米粉體分散的有效性;更無法抑制已分散的納米微粒的二次自聚集現(xiàn)象。因為在水性介質(zhì)中,納米粉體高的表面能和比表面積能強烈吸附水性介質(zhì),反應(yīng)生成 OH 基結(jié)構(gòu), 使得粉體間的相互作用力和粉體的表面活性增強。況且 OH 基間易發(fā)生聚合反應(yīng)或生成新的連接物,導(dǎo)致了納米粉體極易產(chǎn)生團聚不易分散,而常用的脂肪醇、胺、脂肪酸、硅氧烷等改性劑都不適合在水性介質(zhì)中使用。所以如何選用適當?shù)谋砻婊钚詣?/span>,使納米粉體能更有效地分散在水性介質(zhì)中成為擺在人們面前的重要研究課題。

2. 對納米粉體進行修飾和表面包裹改性

為了使納米粉體能很好地分散在水性介質(zhì)中,而且具有長期穩(wěn)定性即在長期的貯存過程中不發(fā)生二次自聚集現(xiàn)象, 人們又著手研究納米粉體的改性問題。國內(nèi)外學(xué)者在納米粉體改性方面做了大量的工作,主要是加入分散劑和表面包裹劑對其表面進行修飾改性。

水性乳液較一般的水性介質(zhì)具有更好的成膜特性, 用水性乳液作為納米粉體的分散介質(zhì)不僅能得到性能很好的涂層,而且涂料的分散性和長期穩(wěn)定性也可以得到保證。

3. 用丙烯酸乳液作為納米粉體的分散介質(zhì)

水性涂料的發(fā)展和實踐證明丙烯酸乳液對于普通粉體的分散性很好,所以可用它來作納米粉體的分散介質(zhì)。Kamiya等制備了一種丙烯酸銨丙烯酸甲酯共聚物,發(fā)現(xiàn)這種雙親性的表面活性劑對AlO有較好的分散性。對納米SiO2采取丙烯酸乳液原位共聚的方式進行表面修飾改性, 得到納米SiO2丙烯酸共聚乳液, 再與水性丙烯酸色漿進行復(fù)配,制得納米水性絲網(wǎng)印染涂料,具有優(yōu)異的耐水性、較強的吸附力和良好的耐磨、耐老化及耐候性等性能。水性涂料用聚丙烯酸酯微乳液的合成選取十二烷基硫酸鈉和聚乙二醇辛基苯基醚組成的復(fù)合乳化劑體系以不同功能單體和引發(fā)劑共聚合成具有核殼結(jié)構(gòu)的多元聚合物乳液。結(jié)果發(fā)現(xiàn)功能單體作為殼單體以滴加方式加入可使含羧基或羥基單體均勻分布于乳膠粒子表層,有效地抑制在水相中的均聚。采用丙烯酸納米微乳液制造的水性熱反應(yīng)隔熱涂層材料,有效地反射紅外線減少包裝材料對熱能的吸收,解決了涂層材料因含大量有機溶劑而隔熱性能差的問題。

4. 用水性聚氨酯作為納米粉體的分散介質(zhì)

由于水性聚氨酯具有優(yōu)異的包裹效果和成膜特性,所以在水性納米涂料中的應(yīng)用研究較多。將納米硅氧化物引入水性聚氨酯涂料,增強了涂膜的表面硬度、熱穩(wěn)定性、耐候性, 合成了一種含有納米硅氧化物的水性聚氨酯涂料,且得出納米硅氧化物添加量在2. 5% ~ 5. 0% 之間可顯著改善水性聚氨酯涂料的性能。

一種將表面未經(jīng)修飾的無機納米粒子SiO2 分散到水性聚氨酯膠束內(nèi)制備核殼無機有機納米復(fù)合物的方法既保持了原有水性聚氨酯良好的粘合性、成膜性和無污染性,又通過加入納米SiO2 提高了體系的機械強度具有良好的貯存穩(wěn)定性和成膜特性。

以水性聚氨酯( PU) 、鈦酸四丁酯( TNB) 、納米TiO2 等為主要原料,采用原位法制備了PU - TiO2水分散復(fù)合物,該法是利用TNB 在水中水解生成納米TiO2,被同時在水中分散的PU 微球包覆起來,形成了類似于核殼型的結(jié)構(gòu),有效地控制了納米復(fù)合物的粒徑。

5. 其他應(yīng)用方法

微乳液聚合可直接制備粒徑為10 ~ 50 nm 的納米級聚合物膠粒,但一般微膠乳的固含量較低,乳化劑的含量較高。水性納米涂料的性質(zhì)。

納米粉體在水性介質(zhì)中的分散和表面改性研究,現(xiàn)已取得了一定的進展,開發(fā)高效、多官能團的表面改性劑是研究的熱點。就目前所研制的水性納米涂料來說,都存在著貯存穩(wěn)定性差、耐沾污能力差、涂膜附著力差和涂層不致密等缺點, 這些都在一定程度上限制了它的應(yīng)用。對于綜合性能要求較高的水性納米涂料來說,如何選用合適的涂料助劑來提高其性能也是人們應(yīng)該重視的問題。

水性納米涂料作為一種全球性的環(huán)保涂料已引起世界各國的高度重視。將為發(fā)展高性能、環(huán)保型、功能化的納米涂料提供新的方法。

 
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