簡(jiǎn) 介:
碳納米管(CNT)具有優(yōu)異的力學(xué)、電學(xué)、光學(xué)等性能,骨架結(jié)構(gòu)中含有sp3和sp2雜化的碳原子,且在其邊壁和端帽部分存在大量結(jié)構(gòu)缺陷,可與電子給體和電子受體發(fā)生摻雜。故碳納米管以其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和電子特性的納米尺寸的碳質(zhì)管狀物引起了全球物理、化學(xué)和材料等科學(xué)界的重視。碳納米管作為一種新型的納米材料,其奇異的性質(zhì)倍受青睞。
碳納米管具有良好的導(dǎo)電性,同時(shí)又擁有較大的長(zhǎng)徑比,因而很適合做導(dǎo)電填料,相對(duì)于其它金屬顆粒和石墨顆粒其很少的用量就能形成導(dǎo)電網(wǎng)鏈,且其密度比金屬顆粒小得多,不易因重力的作用而聚沉。利用碳納米管的這些特性將其作為導(dǎo)電介質(zhì)加入到涂料中,對(duì)涂料的導(dǎo)電性會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)烈影響。目前,碳納米管在導(dǎo)電涂料中的應(yīng)用研究主要是通過(guò)改變碳納米管的的結(jié)構(gòu)及含量,改進(jìn)碳納米管在導(dǎo)電涂料中的分散性,以及對(duì)碳納米管進(jìn)行表面處理來(lái)均衡東電涂料的導(dǎo)電性和其他各項(xiàng)性能。
碳納米管的結(jié)構(gòu):
碳納米管是由單層或多層石墨片繞中心按一定角度卷曲而成的無(wú)縫、中空納米管(原子排列結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖1)。按照所含石墨片層數(shù)的不同,碳納米管可以分成單壁碳納米管(Single-wallednanotubes,SWNTs)和多壁碳納米管(Multi-wallednanotubes,MWNTs)。其中,SWNTs由一層石墨片組成;MWNTs由多層石墨片組成,形狀與同軸電纜相似(剖面結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖2)。
碳納米管的性能:
碳納米管因其小尺寸效應(yīng)和獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu),具有優(yōu)異的物理化學(xué)性能。一維分子材料和六邊形完美連接結(jié)構(gòu)使碳納米管具有質(zhì)量輕、強(qiáng)度高的特點(diǎn);較大長(zhǎng)徑比及sp2、sp3雜化幾率不同使碳納米管具有優(yōu)良的彈性;直徑、螺旋角以及層間作用力等存在的差異使碳納米管兼具導(dǎo)體和半導(dǎo)體的特性;獨(dú)特的螺旋狀分子結(jié)構(gòu)使碳納米管構(gòu)筑的吸波材料具有比一般吸收材料高得多的吸收率。此外,碳納米管還具有獨(dú)特的光學(xué)性能,良好的熱傳導(dǎo)性,極高的耐酸、堿性和熱穩(wěn)定性。
碳納米管的導(dǎo)電機(jī)理:
以加溴多壁碳納米管微觀體系模型來(lái)研究溴對(duì)多壁碳納米管的作用及導(dǎo)電機(jī)理。溴在多壁碳納米管上的作用主要體現(xiàn)在對(duì)多壁碳納米管π電子云的影響。多壁碳納米管上的π電子與溴的p孤對(duì)電子形成p-π共軛,由于溴的誘導(dǎo)效應(yīng),使多壁碳納米管內(nèi)的電子云偏向溴,類似于分子的偶極化,多壁碳納米管出現(xiàn)電子離位而產(chǎn)生穴載流子,同時(shí)吸引出的電子仍具有一定的自由移動(dòng)能力,整個(gè)體系的載流子數(shù)目(自由電子與窄穴)增多,載流子的濃度增大,提高了多壁碳納米管的導(dǎo)電性。圖3Ⅰ為加溴前的多壁碳納米管以及單質(zhì)溴分子體系模型,管內(nèi)的黑點(diǎn)代表自由電子,分布于管壁之間;圖3Ⅱ代表溴的吸附過(guò)程模型;圖3Ⅲ為加溴多壁碳納米管的共軛體系模型。
碳納米管導(dǎo)電涂料的影響因素:
Ø 碳納米管的分散性
碳納米管具有極大的比表面積,很容易聚集,因此未經(jīng)分散處理的商品碳納米管纏繞成微米級(jí)大小的團(tuán)狀結(jié)構(gòu),須細(xì)化處理,以使碳納米管微米團(tuán)分散。處理后的碳納米管在基體材料中形成的導(dǎo)電通路較多,所以導(dǎo)電性較好。碳納米管越穩(wěn)定,團(tuán)聚現(xiàn)象越少,納米碳管間分散性較好,在基體材料中相互交纏,形成良好的空間網(wǎng)絡(luò),因而沉降比小的納米碳管能在涂料表面形成較好的網(wǎng)絡(luò)通道,有利于提高其導(dǎo)電性。
Ø 碳納米管的管徑
涂料的體積電阻率隨碳納米管管徑的增大而增大,亦即涂料的導(dǎo)電性隨碳納米管管徑的增大而降低。這是因?yàn)橄嗤|(zhì)量的碳納米管中,碳納米管的管徑越細(xì),其管數(shù)就越多,添加到導(dǎo)電涂料中形成導(dǎo)電網(wǎng)鏈時(shí),互相接觸的機(jī)會(huì)就越多,從而接觸的機(jī)會(huì)就越多,從而形成的導(dǎo)電通路也就越多,導(dǎo)電性自然也就越好。
Ø 碳納米管的含量
碳納米管的含量越高,其體積電阻率越小,導(dǎo)電性越好。在碳納米管含量為某一值時(shí),出現(xiàn)逾滲現(xiàn)象(亦稱滲流作用),即逾滲閾值(滲流臨界值)。當(dāng)碳納米管的含量小于逾滲閾值時(shí),碳納米管在涂料中不易形成導(dǎo)電通路,只有當(dāng)碳納米管的含量大于或等于逾滲閾值時(shí)才能形成較好的導(dǎo)電通路。
Ø 碳納米管的長(zhǎng)徑比
當(dāng)碳納米管的長(zhǎng)徑比約為250時(shí),其涂料的導(dǎo)電性最好;當(dāng)長(zhǎng)徑比小于250時(shí),涂料的導(dǎo)電性隨長(zhǎng)徑比的增大而增強(qiáng);當(dāng)長(zhǎng)徑比大于250時(shí),涂料導(dǎo)電性隨長(zhǎng)徑比的增大而減弱。這是因?yàn)樘技{米管長(zhǎng)徑比過(guò)小(小于250)時(shí),同等條件下長(zhǎng)徑比越小越不易形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),這也是通常情況下球狀導(dǎo)電填料不如片狀或現(xiàn)狀填料導(dǎo)電性好的原因;當(dāng)碳納米管長(zhǎng)徑比過(guò)大(大于250)時(shí),長(zhǎng)徑比越大,碳納米管越易相互纏繞,就越難在基質(zhì)材料中均勻的分散,也就越難形成良好的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)。