簡 介：
增稠劑是一種流變劑，對(duì)控制體系的流變性起著非常重要的作用，尤其是乳膠漆或黏結(jié)劑中，它能夠賦予產(chǎn)品優(yōu)良的性能和物理化學(xué)穩(wěn)定性能。例如在水性涂料中加入適量的增稠劑可以改善乳膠漆的施工性、觸變性、防流掛性、顏料分散性及貯存穩(wěn)定性等。起先涂料用的增稠劑時(shí)纖維素類（羥乙基纖維素及羥丙基甲基纖維素），但它不能滿足涂料流變性能的要求和易受微生物的破壞，使用受到限制。隨后人們又開發(fā)了堿溶性增稠劑，這類增稠劑的分子鏈上含有一定量的羧基，當(dāng)用堿中和時(shí)，可以迅速從低黏度的分散體系轉(zhuǎn)變成水溶性透明粘稠體，整個(gè)體系的黏度驟然升高。它們的特征是相對(duì)分子質(zhì)量高、流動(dòng)黏度低，并能與各類乳液及水溶性體系很好混溶，不發(fā)生生物降解，增稠效果明顯。其缺點(diǎn)是流變性能不夠理想，對(duì)電解質(zhì)敏感，黏度不太穩(wěn)定。締合型增稠劑是一種疏水改性聚合物，可分別調(diào)整高、低剪切速率時(shí)的黏度，克服了膠態(tài)分散體在剪切速率低時(shí)黏度往往偏高而使涂料的流動(dòng)性和流平性劣化，以及剪切速率高時(shí)黏度往往偏低而使涂料不能順利的從輥涂機(jī)轉(zhuǎn)移到被涂物上的缺點(diǎn)。
增稠機(jī)理：
締合型增稠劑是疏水締合型水溶性聚合物，一般是指在親水性大分子鏈上帶有少量疏水基團(tuán)的水溶性聚合物。在聚合物水溶液中，疏水基團(tuán)之間由于憎水作用而發(fā)生聚集，使大分子鏈產(chǎn)生分子內(nèi)和分子間締合，對(duì)水溶液的流變性帶來極大影響。在臨界締合濃度以上，形成分子間締合為主的超分子結(jié)構(gòu)，增大了流體力學(xué)體積，故具有較好的增稠性，是新一代的增稠劑。由于締合增稠劑的相對(duì)分子質(zhì)量較低的水溶鏈上帶有2個(gè)或更多的親油基團(tuán)，因此在水中有表面活性劑的行為，可以形成膠束。但分子中的2個(gè)親油基團(tuán)并不一定在同一膠束內(nèi)，所以連接而形成了結(jié)構(gòu)。締合增稠劑中的親油基團(tuán)可以吸附乳液顆粒和顏料顆粒，這又增強(qiáng)了結(jié)構(gòu)。而且被增稠劑大分子架橋的微粒形成物理網(wǎng)狀（交聯(lián)）結(jié)構(gòu)，該網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)可在剪切場中受到逐漸破壞，因此可以控制體系的流動(dòng)性質(zhì)。這樣的締合在高剪切速率下脫開，使黏度降低，剪切除去后又重新形成，使黏度恢復(fù)，但締合的形成需要時(shí)間，所以黏度的恢復(fù)不像纖維素類那樣快，從而給出了一定的流動(dòng)時(shí)間，有利于流平，有利于光澤的提高。
種 類：
締合增稠劑主要包括非離子疏水改性環(huán)氧乙烷聚氨酯共聚物（HEUR）、疏水改性堿溶或堿溶脹溶液（HASE）、疏水改性纖維素類（HMHEC）、丙烯酸（酯）聚合物乳液和乙烯醇類等。
制備方法：
Ø 疏水改性羥乙基纖維素類（HMHEC）
自然界存在的纖維素是非水溶性的。通過用親水性取代基例如羥基基團(tuán)的化學(xué)反應(yīng)可使纖維素變成水溶性。采用此方法已經(jīng)制備出水溶性的纖維素衍生物如羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素等。這些纖維素聚合物可通過疏水性試劑、表面活性劑的大單體、水溶性的表面活性單體，以制備締合增稠劑。此外，還可通過用兩性試劑與纖維素直接反應(yīng)來制備纖維素締合增稠劑。
① 側(cè)基反應(yīng)
通過用反應(yīng)性的疏水物和通常的水溶性的纖維素衍生物進(jìn)行側(cè)基反應(yīng)可合成許多纖維素締合物增稠劑。疏水性試劑通常包括長鏈烷基環(huán)氧化物、烷基鹵化物、�；u化物、異氰酸酯、酸酐等。為了解決疏水性試劑和水溶性纖維素的相容性，反應(yīng)通常在漿液介質(zhì)中進(jìn)行。選擇漿液介質(zhì)的原因是體系的黏度較低，這有利于側(cè)基反應(yīng)的進(jìn)行。典型的漿液過程包括：用有機(jī)溶劑對(duì)纖維素衍生物進(jìn)行進(jìn)行溶脹，在水中加入NaOH，然后加入反應(yīng)型的疏水物。
② 接枝共聚反應(yīng)
通過接枝共聚也可制備出一些纖維素締合增稠劑。 在接枝共聚反應(yīng)中，廣泛使用帶有親水親油基的表面活性劑大單體和水溶性的表面活性的單體。在各種引發(fā)接枝共聚的方法中，化學(xué)引發(fā)由于相對(duì)較為簡單，是目前研究的熱點(diǎn)。在接枝共聚中，為了解決水溶性的纖維素底物和疏水乙烯基單體之間的相容性，通常需要加入有機(jī)溶劑或有機(jī)溶劑混合物。而更好地將表面活性劑大單體接枝到纖維素衍生物上的方法是紫外輻射引發(fā)。與上面的化學(xué)引發(fā)相比，紫外輻射引發(fā)能將更多的表面活性劑打單體接枝到纖維素衍生物中。
Ø 非離子疏水改性環(huán)氧乙烷聚氨酯共聚物（HEUR）
HEUR含有親水的聚合物主鏈，主鏈通常含有1個(gè)或多個(gè)用異氰酸酯擴(kuò)展和用長鏈?zhǔn)杷湺螢槎嘶木垡叶兼湥≒GE）組成。為了制備出HEUR，首先是制備出帶有-NCO端基的聚氨酯預(yù)聚物。實(shí)際上，這種預(yù)聚物形成了最終HEUR中的親水鏈段的取代反應(yīng)，這可通過單官能團(tuán)的醇類與預(yù)聚物端的-NCO進(jìn)行反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)。通常二異氰酸酯（H12MDI）一相對(duì)分子質(zhì)量分布狹窄的聚乙二醇低聚物的鏈擴(kuò)展并用長鏈醇進(jìn)行封端制備出HEUR的相對(duì)分子質(zhì)量分布很寬，稱作S-G HEUR。而還有另一種類型的HEUR，是通過對(duì)低分散性的聚乙二醇的直接改性來制備HEUR稱作Uni-HEUR。常見的S-G HEUR和Uni-HEUR的制備反應(yīng)式如下：
水很容易與二異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)，因此，微量水在聚合前一定要從反應(yīng)器中除去。反應(yīng)裝置為裝有冷凝管、溫度計(jì)、N2通管和磁力攪拌器的圓底燒瓶，加熱裝置采用油浴加熱。N2通過硅膠進(jìn)行干燥和純化，并用焦酚溶液進(jìn)行氧氣的吸收。干燥后，對(duì)反應(yīng)溶液進(jìn)行冷卻，將含有二丁基二錫的適量二異氰酸酯H12MDI加入，并在四氫呋喃和甲苯的混合溶液中充分混合，這個(gè)過程發(fā)生逐步增長聚合反應(yīng)。在逐步增長聚合反應(yīng)中，平均相對(duì)分子質(zhì)量的大小和起始反應(yīng)物的摩爾比。繼續(xù)進(jìn)行PEG和H12MDI的反應(yīng)以獲得在預(yù)聚物中NCO/OH比率的NCO含量的理論值。制備出含有-NCO端基的預(yù)聚物后，然后通過加入單官能團(tuán)醇類的甲苯溶液來進(jìn)行封端反應(yīng)，該反應(yīng)一般進(jìn)行2 h。將HEUR締合增稠劑/甲苯溶液在石油醚中進(jìn)行沉淀，然后經(jīng)過過濾。通過在燒結(jié)杯中收集然后進(jìn)行真空干燥來獲得最終產(chǎn)品。
