氣相色譜法測(cè)定聚氨酯涂料中的TDI

　　B4  試劑

　　B4.1  乙酸乙酯：分析純，用5A分子篩脫水；

　　B4.2  十四烷：色譜純；

　　B4.3  甲苯二異氰酸酯：分析純（80 %2.4-甲苯二異氰酸酯和20 %2.6-甲苯二異氰酸酯混合物）。

　　B5  儀器

　　B5.1  氣相色譜儀：能滿足分析條件要求的任何型號(hào)的色譜儀，配有氫火焰離子化檢測(cè)器，對(duì)苯的檢出限D(zhuǎn)≤1×10^-1 g/s。氣化器內(nèi)襯可更換玻璃管或者柱前置一段空柱，定期清洗。

B5.2  色譜柱：內(nèi)徑2 mm，長(zhǎng)1 m不銹鋼柱。

　　柱填料：

　　a. 固定液：7 %二甲基硅油SE-30。

　　b. 載體：102硅烷化白色載體，80~100目。

　　B5.3  進(jìn)樣器：微量注射器，1 μL。

　　B6  色譜操作條件

　　內(nèi)標(biāo)物：十四烷；

　　柱溫：150 ℃；

　　檢測(cè)器溫度：200 ℃；

　　氣化室溫度：150 ℃；

　　載氣流速：氮?dú)猓?0 mL/min；

　　進(jìn)樣量：0.2 μL。

　　B7  準(zhǔn)備工作

　　B7.1  固定相的配制

　　按液載比，準(zhǔn)確稱取一定量的固定液二甲基硅油，量取相當(dāng)于載體體積1.2倍的溶劑三氯甲烷，加進(jìn)磨口圓底燒瓶中，上接磨口冷凝器，加熱回流半小時(shí)，待固定液完全溶解后，將載體倒入，繼續(xù)回流1.5~2 h，然后切斷電源泉取下冷凝器，在通風(fēng)柜中用紅外燈加熱至50℃左右，緩慢揮發(fā)溶劑至干，升溫到60 ℃，干燥半小時(shí)，篩分后備用。

　　B7.2  色譜柱的填充和老化

　　將洗好烘干的柱子一端用銅絲網(wǎng)堵好，并接在真空泵上抽氣，另一端接上漏斗，緩緩加入配制好的固定相，并輕輕敲打色譜柱至固定相不再進(jìn)入為止，兩端塞上玻璃棉。然后將柱子接到色譜儀上（不接檢測(cè)器）通氮?dú)膺M(jìn)行分段老化，在80 ℃、120 ℃、160 ℃分別老化2 h，再升至185 ℃老化到基線走直為止。

　　B7.3  校正因子測(cè)定

　　B7.3.1  配制內(nèi)標(biāo)物溶液：稱取1.0 g（精確至0.0002 g）十四烷，放入干燥的容量瓶中，用無(wú)水乙酸乙酯稀釋至100 mL。

　　B7.3.2  配制甲苯二異氰酸酯溶液：稱取1.0 g（精確至0.0002 g）甲苯二異氰酸酯單體，放入干燥的容量瓶中，用無(wú)水乙酸乙酯稀釋至100 mL。該溶液保存期 為二天。

　　B7.3.3  配制標(biāo)準(zhǔn)樣品：用移液管準(zhǔn)確吸取5 mL內(nèi)標(biāo)物溶液和5 mL甲苯二異氰酸酯溶液，注入樣品瓶中混合，搖勻。

　　B7.3.4  按色譜操作條件，將儀器穩(wěn)定后，往色譜儀注入標(biāo)準(zhǔn)樣品，并記錄色譜圖。

　　B7.3.5  按式（B1）計(jì)算甲苯二異氰酸酯的相對(duì)校正因子：

　　式中：f——甲苯二異氰酸酯的相對(duì)校正因子；

　　m_TDI——標(biāo)準(zhǔn)樣品中甲苯二異氰酸酯的質(zhì)量，g；

　　m_C14——標(biāo)準(zhǔn)樣品中十四烷的質(zhì)量，g；

　　A_TDI——甲苯二異氰酸酯的峰面積；

　　A_C14——十四烷的峰面積。

　　用上述試驗(yàn)步驟測(cè)得的相對(duì)校正因子，兩次測(cè)定結(jié)果之差小于10%，測(cè)定結(jié)果才可使用。

　　B7.4  相對(duì)保留時(shí)間的測(cè)定

　　B7.4.1  按色譜操作條件，待儀器穩(wěn)定后，往色譜儀注入標(biāo)準(zhǔn)樣品，記錄各組分的保留時(shí)間。以十四烷為基準(zhǔn)，算出各組分的相對(duì)保留時(shí)間，用此相對(duì)保留時(shí)間進(jìn)行定性。

　　B7.4.2  各組分的保留時(shí)間順序如下：

　　乙酸乙酯；

　　甲苯二異氰酸酯；

　　十四烷。

　　附聚氨酯涂料中游離甲苯二異氰酸酯單體的典型色譜圖。

　　B8  測(cè)定步驟

　　B8.1  樣品重量的確定：樣品重量根據(jù)游離甲苯二異氰酸酯的含量確定。見(jiàn)表B1：

　　表B1

游離甲苯二異氰酸酯百分含量	稱樣量，g
＜ 1	5.0
1~2	3.3
2~4	1.7
＞ 4	1.3

　　B8.2  按上表將樣品注入樣品瓶中，用增量法稱出試樣的質(zhì)量（精確至0.0002 g），再用移液管加入內(nèi)標(biāo)物溶液5 mL，用10 mL量筒加入無(wú)水乙酸乙酯5 mL，混合搖勻。

　　B8.3  按色譜操作條件，待儀器穩(wěn)定后，往色譜儀注入0.2 mL按上述要求配制的樣品，并記錄色譜圖。

　　B8.4  根據(jù)相對(duì)保留時(shí)間對(duì)各組分定性。

　　B8.5  測(cè)量游離甲苯二異氰酸酯和十四烷（內(nèi)標(biāo)物）的峰面積。用手工測(cè)量時(shí)，量出峰高和半峰寬。峰面積由峰高乘以半峰寬而得。如用數(shù)據(jù)處理器，可預(yù)編好分析和計(jì)算程序進(jìn)行自動(dòng)計(jì)算。

　　B9  計(jì)算

　　按式（B2）計(jì)算游離甲苯二異氰酸酯百分含量。計(jì)算至0.01 %。

　　式中：X_TDI——試樣中游離甲苯二異氰酸酯的質(zhì)量百分含量；

　　m——試樣的質(zhì)量，g；

　　m_C14——加入內(nèi)標(biāo)物十四烷的質(zhì)量，g；

　　A_TDI——游離甲苯二異氰酸酯的峰面積，cm²；

　　A_C14——內(nèi)標(biāo)物十四烷的峰面積，cm²；

　　f——甲苯二異氰酸酯的相對(duì)校正因子。

　　B10  精密度

　　用以下數(shù)值來(lái)判斷結(jié)果的可靠性。

　　B10.1  重復(fù)性：同一操作者重復(fù)測(cè)定兩次結(jié)果之差的絕對(duì)值不應(yīng)大于0.10 %。

　　B10.2  再現(xiàn)性：兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)同一試樣測(cè)定結(jié)果之差的絕對(duì)值不應(yīng)大于0.20 %。

　　B11  報(bào)告